隨著(zhù)生活水平的提高,人們對各類(lèi)場(chǎng)所的裝修提出更個(gè)性化、更藝術(shù)的要求。其中對墻面的裝飾就可見(jiàn)一斑,除了傳統的乳膠漆,各式各樣的墻紙也隨處可見(jiàn)。從近年來(lái)的墻紙行業(yè)的展會(huì )規??梢钥吹皆撔袠I(yè)的蓬勃發(fā)展。同時(shí),墻紙自身生產(chǎn)的環(huán)保性要求也越來(lái)越高,在相關(guān)行業(yè)協(xié)會(huì )的積極倡導下,其中對印刷墻紙用的油墨也有水性化的要求。
新的調查顯示: 國內各類(lèi)新舊墻紙生產(chǎn)線(xiàn)多達300條,產(chǎn)品出口到歐洲,美國、俄羅斯等地區,中國是世界墻紙的生產(chǎn)基地。按照每天每條生產(chǎn)線(xiàn)平均消耗油墨1 噸計算, 油墨的年需求量在10萬(wàn)噸左右,而目前水性油墨只占到其中的兩成。 而市場(chǎng)上能夠提供符合要求的水性油墨廠(chǎng)家為數不多,但市場(chǎng)占有率極高,因此現階段開(kāi)發(fā)水性墻紙油墨非常有必要。
水性墻紙油墨通常由沖淡劑 (行業(yè)中也叫介質(zhì)) 和各種顏色的色漿調色得到。沖淡劑在油墨中占到85~90%,固含量在20-35%。由此推算每年此類(lèi)水性樹(shù)脂的需求量在5~7 萬(wàn)噸,這也是水性樹(shù)脂在油墨行業(yè)應用的一個(gè)新的增長(cháng)點(diǎn)。
【PVC基材分析】 墻紙使用的基材多種多樣,有純紙質(zhì)基材、無(wú)紡紙基材,也有基于以上兩種基材涂覆聚氯乙烯(PVC) 的復合基材,其中以PVC 涂覆的基材占到所有墻紙基材的半數以上。 在涂覆的PVC 糊料中會(huì )添加一些發(fā)泡料,在前期或后期的加工過(guò)程中,在熱作用下,發(fā)泡劑膨脹,PVC墻紙厚度可達到0.5~0.8mm,可以通過(guò)壓花工藝產(chǎn)生風(fēng)格迎異的立體圖案。 PVC 基材自身的質(zhì)量直接決定其使用壽命和鋪裝效果。在符合環(huán)保要求條件下,耐彎折、回彈好才的PVC 基材則是高質(zhì)量產(chǎn)品。否則,在生產(chǎn)過(guò)程中不易發(fā)泡壓花,鋪裝上墻后易產(chǎn)生折痕,以及連接處易產(chǎn)生卷邊現象。
PVC糊料中不可避免使用增塑劑,隨著(zhù)時(shí)間的變化增塑劑遷移出來(lái),和人體接觸并在體內積累,會(huì )造成生理傷害。在印刷后加工過(guò)程中,增塑劑遷移會(huì )影響油墨對PVC的附著(zhù)。PVC自身是非吸收性基材,油墨在其表面的滲透力低,這對油墨的附著(zhù)力也是一項挑戰。同時(shí),PVC糊料涂布在紙上,其表面張力下降很多,通常 40dyn以下。表面張力的變化程度由表面粗糙程度和PVC糊料的配方?jīng)Q定。
因此,適用于PVC墻紙的水性油墨比普通紙張水墨有更高的要求,至少需要具備良好的抗增塑劑遷移和良好的附著(zhù)力。另外,還需要具備在加工存儲運輸過(guò)程中抗粘連,加工過(guò)程中受熱耐黃變,使用過(guò)程中擁有良好的耐候性以及耐擦洗等要求。
【樹(shù)脂選擇】 通過(guò)對市場(chǎng)的深入分析和客戶(hù)的需求,因泰聚合物 ( MNTTERPOLYMER) 針對水性PVC油墨連接料,專(zhuān)門(mén)開(kāi)發(fā)一系列主體樹(shù)脂和配合樹(shù)脂。
可用的樹(shù)脂包括純丙乳液,苯丙乳液,聚氨醋乳液等。SYUTRAN CX303-61 特別適用于設計低光澤配方,和市場(chǎng)上同類(lèi)型的樹(shù)脂相比, 配方中的消光粉添加量可以降低到 1/3 的用量,同時(shí)耐擦洗、耐黃變性能優(yōu)越。
根據具體要求可以設計高光、啞光、發(fā)泡油墨配方。通用型沖淡劑應該具備的性能包括抗增塑劑遷移、附著(zhù)力好、抗粘連等基本性能。色漿的基本要求是熱穩定性好,沖淡劑和色漿的相容性要好。
樹(shù)脂間的搭配要通過(guò)相容性測試來(lái)確定,相容性不好,會(huì )出現粘度 增大膠化或破乳分層等現象。 SYNTRAN U3131 a cx303-70 ( L 液比例1:1) 的相容性差,其余的軟/ 硬樹(shù)脂搭配和硬/硬樹(shù)脂搭配相容性都設有問(wèn)題。
【沖淡劑的配方設計】 市場(chǎng)上沖淡劑的一些理化指標,固含量在一般20~35%,粘度根據印刷方式不同有很大差異, 凹版印刷粘度在15-60秒(涂4杯), 圓網(wǎng)印刷粘度在800-3000mPa8,凹版印刷由于綜合技術(shù)難度相對低,而被更多的客戶(hù)所采用。本文的配方設計基本上是針對凹版印刷的沖淡劑而展開(kāi)的。
從沖淡劑的主要性能出發(fā),主體樹(shù)脂應選用高Tg樹(shù)脂,可以搭配軟樹(shù)脂幫助成膜,也可以用成膜助劑來(lái)調節。搭配軟樹(shù)脂使用的沖淡劑配方在抗增塑劑遷移和抗粘連方面存在著(zhù)一定的風(fēng)險,通過(guò)成膜助劑調節成膜性,對涂膜的韌性改善有一定局限性,因此,需要根據客戶(hù)所用的具體PVC 表2 市場(chǎng)上典型沖淡劑的理化性創(chuàng ) 基材和工藝條件 來(lái)調整。 由于PVC 基 材的表面張力低, 因此沖淡劑的潤 濕性非常關(guān)鍵???選用市場(chǎng)中的產(chǎn) 3, a surfynol 1048, Aerosol OT 75 等來(lái)調整. 其中Aerosolot 75 的 添加量較大,需要2% 才能達到對各 類(lèi)PVC 基材有良好的潤濕性的要 求。同等情況下,St.r4rnol 104E 只需要用到1%,而含硅類(lèi)潤濕劑的配方都不太理想。
由于沖淡劑的固含量相對普通水墨較低,配方往往需要提高粘度才能夠滿(mǎn)足凹版印刷的要求,已經(jīng)使用的幾類(lèi)增稠劑在配方中擁有不同的表現。TafigelpuB40 主要是提高中高剪切力下的粘度,配制35% 固含的沖淡劑,該增稠劑添加3%才能達到T4# 杯35 秒。但用Tafigel PUR40的沖淡劑可稀釋程度相對高,高加水量可達10%。PUR60 和 latekoll-D 均可提高中低剪切力下的粘度,用量比Tafigel PUR40要小,相同條件下用量為T(mén)afigelptR40的2/3 左右。其中使用Latekoll-D作增稠劑時(shí)需要將pH調節到8.5 左右, LatekoL1-D對光澤和成膜透明性有影響,利用此特性可以設計一些低光澤或啞光配方。
沖淡劑的印刷適應性也十分關(guān)鍵,其中水波紋現象十分突出。在沖淡劑和色漿相容性良好的前提下,印刷適應性與沖淡劑中的潤濕劑種類(lèi)及用量,沖淡劑的粘度和印刷速度有關(guān)。酸值高的原材料組分有助于提高印刷適應性,例如CX303.70 比CX303-61在相同配方中的印刷效果好。因此,高酸值的堿溶性樹(shù)脂可以用于調節印刷適性,但耐擦洗性能有一定程度下降。
在配方中還可采用的原材料還包括蠟乳液、消光粉、發(fā)泡劑等功能助劑。蠟乳液可以改善表面的滑爽度及耐溫抗粘連程度。消光粉可以降低表面光澤并提供特殊的手感效果。試用過(guò)的消光劑如ACEMATT T3100,Pergopak M4。在以CX303-61 為主體的樹(shù)脂,固含量為25% 的 配方中,添加3% ACEMATT T5100 或2% 的Pergopak M4 可以將光澤度降低到5% 以?xún)?。以柔性聚氨醋為主體樹(shù)脂的沖淡劑配方中加入3%的發(fā)泡劑,可以通過(guò)圓網(wǎng)印刷得到立體感極強手感柔軟的圖案。
在沖淡劑中加入10-15%的色漿配方攪拌均勻即可配制成各色水性油墨。色漿和沖淡劑的相容性非常關(guān)鍵,市場(chǎng)上的色漿分為含樹(shù)脂色漿(普通水墨常用,通過(guò)低分子量堿溶性樹(shù)脂來(lái)分散顏料)和無(wú)樹(shù)脂色漿(色濃度高,粘度低,通過(guò)分散劑來(lái)分散劑來(lái)分散顏料)兩類(lèi)。給予丙烯酸樹(shù)脂體系的配方和兩類(lèi)色漿都有很好的相容性,含聚氨酯的配方和含樹(shù)脂色漿的相容性一般較差。色漿和沖淡劑相容性不好時(shí),色漿容易沉底或乳液析出,印刷過(guò)程中展色性差。因此建議適用同一廠(chǎng)家提供的色漿和沖淡劑或在使用前進(jìn)行相容性測試。
【成型條件】由于生產(chǎn)設備差異,油墨終的干燥固化溫度在140-220度都有。同一款配方在特定PVC基材上,在不同的溫度下干燥相同的時(shí)間(如30秒),會(huì )出現不同的結果。40度下,樹(shù)脂固化不充分,因此和基材結合力差。在220度下,基材被破壞,增塑劑嚴重遷移,導致PVC表面油墨鼓泡而容易脫落。而在180度下干燥有很好的表面效果,附著(zhù)力好。
當然要根據客戶(hù)的實(shí)際生產(chǎn)工藝來(lái)調整配方,但對于一些特定的基材,并不是油墨配方的問(wèn)題,干燥干藝做一些合理調整也可以得到理想的印刷效景,例如在一款PVC基材上直接采用180度,30秒的干燥工藝時(shí),油墨表面產(chǎn)生白點(diǎn),內部增塑劑在高溫下遷移出來(lái)。如果先在較低溫度下將其表干,然后再在180度下干燥,可得到良好的表面效果,同時(shí)擁有良好的附著(zhù)力。
基本的實(shí)驗工具包括:線(xiàn)棒涂布器、手動(dòng)展色輪,工具有凹版油墨打樣機及小型的印刷機臺。線(xiàn)棒涂布時(shí)濕膜厚度在10~30微米,展色輪和凹版打樣機可以采用80-150 線(xiàn)來(lái)印刷。至少可以在凹版打樣機上得到理想的效果,才能夠進(jìn)一步在小型機臺實(shí)驗或上線(xiàn)測試。在實(shí)驗中使用電吹風(fēng)和烘箱可以模擬干燥條件。
【性能檢測】 液體沖淡劑應具有穩定性好, 低氣味,VOC適中,和色漿復配時(shí)相容性好等特點(diǎn),沖淡劑的干燥速度和成型溫度要達到應用要求。另外,對沖淡劑需要做耐黃變性測試, 測試條件為:稱(chēng)1g沖淡劑在直徑為 125px的鋁箔盤(pán)上,放置在230度烘箱中,干燥5分鐘。取出冷卻至室溫后, 比較干膜的色澤變化,根據發(fā)黃的程度來(lái)判斷耐黃變性的優(yōu)劣。一般脂肪族聚氨酯耐黃變性好,純丙樹(shù)脂其次,苯丙樹(shù)脂和芳香族聚氨酯相對差一些。
針對印刷樣張除了保證色彩方面的性能要求以外,還有光澤度、柔韌性、附著(zhù)力. 耐擦洗、抗回粘,以及抗增塑劑遷移等要求。光澤度通過(guò)光澤計來(lái)測定,柔韌性可以通過(guò)折疊印刷樣張,比較折痕恢復和破壞程度來(lái)比較,附著(zhù)力通過(guò)標準的附著(zhù)力測試膠帶比較??够卣承酝扑]的測試條件為:樣張的油墨面對油墨面,施加50kg/dm2壓力,放置在50度烘箱中16小時(shí)。取出冷卻至室溫后,分離樣張,觀(guān)察表面破損狀況。此條件下也可以比較抗增塑劑遷移情況,樣張分離后,可以比較油墨表面的油膩感,油膩感強說(shuō)明增塑劑滲出嚴重,油墨抗增塑劑遷移性能差,即沖淡劑的抗增塑劑遷移性能不佳。
【總結】通過(guò)對墻紙油墨行業(yè)需求介紹和PVC 基材的分析,推薦適用于設計水性PVC 油墨沖淡劑的樹(shù)脂體系。深入探討了沖淡劑配方的設計要點(diǎn),如潤濕劑、增稠劑等的選擇和使用方法,印刷適性的調整等。與此同時(shí)還討論了成型條件和性能測試方法。
摘自《涂料與油墨》,原文作者:程勇鋒、傅樂(lè )峰